中华人民共和国国家标准
食品包装用聚氯乙烯成型品卫生标准的分析方法 GB 5009.67-85
Method for analysis of hygienic standard of product of polyvinyl chloride for food packaging
本标准适用于以食品包装用聚氯乙烯树脂为主要原料,按特定配方配以无毒或低毒的增塑剂、稳定剂等助剂经压延或吹塑等方法加工成的,用于各种糖果、糕点、饼干、卤味、酱菜、冷炊、调味品等食品的包装与饮料瓶的密封垫片等成型品的卫生指标的 测定。
1 外观检查 色泽正常,无异嗅、异物。
2 取样方法 按生产厂产品批号(同一配方、同一原料、同一工艺、同一规格为一批), 每批取样 10只(以500ml/只计,小于500ml/只时,样品相应加倍)或1m长,分别注明产品名称、批号、 取样日期。其中半数供化验用,只一半数供保存两个月,以备仲裁分析用。
3 样品处理
3.1 样品预处理：将样品用洗涤剂洗净,用自来水冲净,再用水淋洗三遍后晾干,备用。 3.2 浸泡条件：浸泡液量以1cm2样品2ml浸泡液计算。
3.2.1 水：60℃,保温0.5h。
3.2.2 4%乙酸：60℃,保温0.5h。
3.2.3 20%乙醇：60℃,保温0.5h。
3.2.4 正己烷：常温(20℃左右),浸泡0.5h。
4 氯乙烯单体
4.1 原理 根据气休有关定律,将试样放入密封平衡瓶中,用溶剂溶解。在一定温度下,氯乙烯 单体扩散,达到平衡时,取液上汽体注入气相色谱中测定。
本方法最低检出极限0.2mg/kg。
注：本方法可用于聚氯乙烯树脂的测定。
4.2 试剂
4.2.1 液态氯乙烯：纯度大于99.5%,装在50～100ml耐压容器内,并把其放于干冰保温瓶中。
4.2.2 N,N-二甲基乙酰胺(DMA)：在相同色谱条件下,该溶剂不应检出与氯乙烯相同保留值的任何杂峰。否则,曝气法蒸馏除去干扰。
4.2.3 氯乙烯标准液A的制备：取一只平衡瓶,加24.5ml DMA,带塞称量(精确到0.1mg) 在通风厨内,用1ml吸管取液态氯乙烯0.5ml,迅速加入平衡瓶中溶解,盖塞混匀后,再称量,贮于冰箱中。
按式(1)、(2)计算浓度: M2 - M1
A = ──── × 1000 ......................(1)
V1
M2 - M1
V1 = 24.5 + ──── .......................(2)
d
式中：A--氯乙烯单体浓度,mg/ml;
V1--校正体积,ml;
M1--平衡瓶加溶剂的质量,g;
M2--M1加氯乙烯的质量,9;
d--氯乙烯比重,0.9121g/ml (20/20℃)。
注: 为简化试验,氯乙烯比重(20/20℃)已满足体积校正要求。
4.2.3 氯乙烯标准使用液B制备: 用平衡瓶欲配制25.0 ml,依据A液浓度,求出欲加溶剂的体积。使使用液B的浓度为0.2mg/ml。
V3 = 25 - V2 .............................(3)
0.2 × 25
V2 = ───── ..........................(4)
VA
式中：V3--欲加DMA体积,ml;
V2--取A液的体积,ml;
VA--氯乙烯标准A液浓度,mg/ml。
依据计算先把V3体积DMA放入平衡瓶中,加塞,再用微量注射器取V2体积的A液通过胶塞注入溶剂中,混匀后为B液,贮于冰箱中。
4.3 仪器
4.3.1 气相色谱仪(GC)：附氢火焰离子化检测器(FID)。
4.3.2 恒温水浴：70 ±1℃。
4.3.3 磁力搅拌器：镀锌铁丝Φ2 × 20mm为搅拌棒。
4.3.4 磨口注射器：1、2、5ml,配5号针头,用前验漏。
4.3.5 微量注射器：10、50、100μl。
4.3.6 平衡瓶：25±0.5ml,耐热、耐压0.5kg/cm2玻璃,带硅橡胶塞。
4.4 操作方法
4.4.1 色谱条件
4.4.1.1 色谱柱：2m不锈钢柱,内径4mm。
4.4.1.2 固定相：上试407有机担体,60～80目(上海试剂厂生产,相似porapako) 200℃老化4h。
4.4.1.3 测定条件(供参考):柱温100℃、汽化温度150℃,氮气20ml/min、氢气30ml/min、空气300ml/min。
4.4.2 标准曲线的绘制：准备六个平衡瓶,预先各加3ml DMA,用微量诸注射器取0、5、10、15、20、25μl的B液,通过塞分别注入各瓶中,配成0～5μg氯乙烯系列瓶。同时放入70 ±1℃水浴中,平衡30min。分别取液上气2～3ml注入GC中。调整放大器灵敏度(10**4×1/16～1/1供参考)测量峰高,绘制峰高与质量曲线。
注: 曲线范围0～50mg/kg,对聚氯乙烯树脂和成型品中氯乙烯含量是适用的。可以根据需要绘制不同含量范围的曲线。
4.4.3 样品测定 将样品剪成细小颗粒,称取0.1～1g(精确到1mg)放入平衡瓶中,加搅拌棒和3mlDMA 后,立即盖塞。搅拌5min,其他条件同4.4.2“放入70±1℃.....”操作。量取峰高在标 准曲线上求得质量数供计算。
4.4.4 计算
G×1000
X = ─────
m×1000
式中: X--样品中氯乙烯单体含量,mg/kg。
G--标准曲线求出氯乙烯质量,μg。
m--样品质量,g。
5 高锰酸钾消耗量
按GB 5009.60-85《食品包装用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品卫生标准的分析方法》第3章操作。
6 蒸发残渣
按GB 5009.60-85第4章操作。
7 重金属
按GB 5009.60-85第5章操作。
8 褪色试验
按GB 5009.60-85第6章操作。
附加说明：
本标准由全国卫生标准技术委员会食品卫生标准分委员会提出,由卫生部食品卫生监督检验归口。
本标准由上海市卫生防疫站、杭州市卫生防疫站负责起草。
中华人民共和国卫生部1985-05-16发布 1985-12-01实施
