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单分子反应

2015-8-19 16:41:00 来源:网友

单分子反应  unimolecular reaction

单分子反应是反应机理之一,其特点是在决定反应速率的步骤中仅涉及一个反应物分子的变化。

整个反应速率只决定于第一个慢的步骤。由于在决定反应速率的慢步骤中只有一个反应物(RL)分子参加,所以一般把按这种过程进行的反应叫做单分子亲核取代反应SN1(S代表取代,N代表亲核,1代表单分子)。

在单分子亲核取代反应过程中,离解速率取决于离解后所生成的正碳离子中间体的稳定性[1] ,它是决定整个反应速率的步骤。而被离解出来的正碳离子中间体与亲核试剂的结合成键,是不决定反应速率的步骤。反应速率只与反应物浓度成正比,而与亲核试剂的浓度无关: 反应速率=k1【RL】

k1为反应速率常数。例如,用三级卤代烃在极性较强的溶剂中与碱反应:

反应中间体(CH3)3C的稳定性是单分子反应的内在因素。极性较大的溶剂具有较大的介电能力,能促进RL离解成R和L,是单分子反应的外部条件。

在离子型消除反应中,在溶剂的影响下,离去基团先带着一对电子离去,生成的正碳离子失去一个质子,生成烯键:

与取代反应一样,反应物的离解是决定整个反应速率的步骤,并且只有一个反应物分子参加,所以将按这种过程进行的反应称为单分子消除反应E1(E代表消除,1代表单分子)。E的反应速率与反应物的浓度成正比。它与SN1反应一样,也是分两步进行的,中间体也是正碳离子。


责任编辑:Techoo-6
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