提高配位滴定选择性的方法

一. 混合离子的分步准确滴定条件 ——  M与N（干扰离子）共存时

关键：减少KNY；消除 NIn 颜色干扰

基本条件：  log cM KMY ≥ 6                 TE ￡  ±0.1%

   当有两种离子共存时，如M 与 N 共存时，则干扰情况与cM K’MY及 cK’NY 有关，两者相差多大才能准确滴定呢？

设：溶液中含有两种金属离子 M 和 N，浓度分别为cM、cN

      若要求 TE% ￡ 1.0%：则 [M]ep ￡ cM/100，

此时（终点） 若             (16)

   即 NY 的浓度比终点时 [M] 还要小10倍，此时即可忽略 N 的干扰（在允许误差范围内）

     又因为K’MY 较大          [MY]ep» cM /2          [N] » cN /2 

然后根据M、N的螯合平衡，可推导出消除 N 不干扰滴定的条件：

                         （17）

        或    ∆ log c•K ’≥5（当cM=cN时）               （18）

因此，实现混合离子准确分步滴定的条件是：

       ①  log cM•K’MY ≥ 6 

       ②  log cM•K’MY  - log cN•K’NY ≥ 5

二. 消除干扰离子影响的措施

（一）当K’MY 及 K’NY 相差较大时（ cM=cN时，∆ logcK ’≥5）

                                         ——控制溶液适宜的酸度

  由      log K’MY -log aY(H)=8，或    log cMK’MY -log aY(H)=6

 求得：   log aY(H)               最高酸度（最低pH 值） 

 再由     log cNK’NY             最低酸度（最高pH 值）

                    (同时考虑 Ksp)

最后在两个pH 间选   log K’MIn’» pMsp 

（二）若log K’MY 与  log K’NY 接近时

                                    ——利用掩蔽和解蔽作用（降低[N]）

1. 配位掩蔽法——利用配位反应降低[N]

如：用 EDTA 滴定水中Ca2+、 Mg2+ 离子

       加入三乙醇胺与Fe3+ 、Al3+ （干扰离子）形成稳定配合物，消除的Fe3+ 、Al3+干扰（酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调节pH 到10~12）

2. 沉淀掩蔽法——利用沉淀反应降低[N]

如： Ca2+、 Mg2+ 混合溶液中 Ca2+ 的测定

        调节pH >12， Mg2+  ®  Mg(OH)2ˉ, 再用EDTA ® Ca2+

3. 氧化还原掩蔽法——利用氧化还原反应改变干扰离子价态的方法

如：  

4. 采用选择性的解蔽剂

在 M-EDTA 配合物的溶液中，加入一种试剂将已被EDTA 配位的金属离子（或 EDTA）释放出来，例：

（三）化学分离

          生成沉淀 或  气体

（四）选用其它氨羧配位剂