中华人民共和国进出口商品检验行业标准
SN 0202-93
Method for determination of inorganic bromide residues in fruits for export
1 主题内容与适用范围
本标准规定了出口水果中无机溴化物残留量检验的抽样、制样和液相色谱测定方法。
本标准适用于出口柑桔类水果中无机溴化物残留量的检验。
2 抽样和制样
2.1 检验批 以不超过1 500件为一检验批，同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、 产地、规格和等级等。
2.2 抽样数量
批量（件） 最低抽样数（件）
1～25 1
26～100 5
101～250 10
251～1 500 15
2.3 抽样方法 按2.2规定的抽样件数随机抽取，逐件开启。每件至少取500 g作为原始样品，原始样品总量不得少于2kg。加封后，标明标记，及时送实验室。
2.4 试样制备 将所取原始样品缩分出1 kg，取可食部分，经组织捣碎机捣碎，均分成两份，装入洁净容器内，作为试样，密封，并标明标记。
2.5 试样保存 将试样于-18℃冷冻保存。 注：在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。
3 测定方法
3.1 方法提要 试样经氢氧化钠乙醇溶液水解，经蒸发干燥及于500℃灰化后，用带紫外检测器的高效 液相色谱仪测定无机溴化物含量，外标法定量。
3.2 试剂和材料 所有试剂均应为分析纯，水为蒸馏水或相当的去离子水。
3.2.1 无水乙醇。
3.2.2 NaOH溶液：0.2mol/L。
3.2.3 NaClO4溶液：1.0mmol/L。
3.2.4 Br-标准溶液
3.2.4.1 Br-标准贮备液：准确称取1.507 0g在130℃充分干燥的KBr，用水溶解并定容至 1000 mL，即为1 000μg/mLBr-标准贮备液。
3.2.4.2 Br-标准工作溶液：分别取标准贮备液0.05，0.25，0.50，1.50，2.00 mL于100 mL容量瓶中，用水稀释定容至刻度，混匀后，即为0.5，2.5，5.0，15.0，20.0μg/mLBr-标准工作溶液。
3.3 仪器和设备
3.3.1 高效液相色谱仪并配有下列装置：
a. 紫外检测器；
b. 记录仪或色谱数据处理机；
c. 色谱柱：非抑制阴离子色谱柱，10μm，10cm×4.6mm(id)。
3.3.2 组织捣碎机。
3.3.3 镍坩锅：20 mL。
3.3.4 马弗炉：预热至500℃。
3.3.5 电热板（定温控制）：置定在160℃。
3.3.6 移液管：5 mL。
3.3.7 容量瓶：10，100，1 000 mL。
3.3.8 微量注射器：10μL。
3.4 测定步骤
3.4.1 样品处理 称取5.00g样品于镍坩锅中，加入2.5mL0.2mol/LNaOH，用玻棒混匀。在搅拌下逐渐加入5mL无水乙醇，将最后部分淋洗玻棒。室温下放置4h后，在低温电热板上将样品蒸发至近干，移入80℃恒温箱内过夜。置预热至500℃马弗炉中灰化20min，取出冷却，加少量水湿润残渣，在低温电热板上干燥后，再移至500℃马弗炉灰化20min。重复此步骤直至样品灰化呈白色。取出冷却，用流动相1.0mmol/L的NaClO4溶液溶解残渣并洗入10mL容量瓶中，并用流动相定容。充分混匀后，过0.45μm滤膜，用高效液相色谱仪测定。
3.4.2 测定
3.4.2.1 色谱条件
a. 色谱柱：非抑制阴离子色谱柱，10μm，10cm×4.6mm(id)；
b. 流动相：1.0mmol/LNaClO4溶液（1 mL/min）；
c. 检测波长：205nm；
d. 进样量：5 μL。
3.4.2.2 液相色谱测定 根据样液中无机溴离子的浓度，选定峰高相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中溴离子的响应值均应在仪器检测线性范围内。标准工作溶液和样液等体积参插进样测定, 在上述色谱条件下，无机溴离子的保留时间约为8.0 min。
3.4.3 空白试验 除不加试样外，按上述测定步骤测定。
3.4.4 结果计算与表述 用色谱数据处理机按适当程序计算，或按下列公式计算：
h×c×V
X──────
hs×m
式中：X--样品中无机溴（以Br-计）含量，mg/kg；
h--样液中Br-的峰高，mm；
hs--标准工作溶液中Br-的峰高，mm；
c--标准工作溶液中Br-的浓度，μg/mL；
m--所取试样量，g；
V--样液最终定容的体积，mL。
注：计算结果需扣除空白值。
4 方法的测定低限和回收率
4.1 测定低限 本方法测定低限为5.0mg/kg。
4.2 回收率 回收率实验数据：Br-添加浓度在5.0～50.0mg/kg范围内,回收率为85.2％～92.4％。
附加说明：
本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。
本标准由中华人民共和国湖南进出口商品检验局负责起草。
本标准主要起草人戴华、袁智能、聂洪勇。
主要参考文献： FDA-PESTICIDE ANALYTICAL MANUAL,VOL.Ⅱ，1985。
中华人民共和国国家进出口商品检验局1993-06-04批准 1993-08-01实施
